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2025年10月17日 10:38 来源:
一、核心成分与材料定位
CY5.5:近红外荧光染料,发射波长约 675-700 nm,光稳定性好、组织穿透深,常用于生物成像、检测等场景。
木质素磺酸钠:天然高分子化合物,由木质素经磺化改性得到,水溶性强、分散性好、生物相容性优异,来源广泛(造纸废液副产品)。
材料本质:通过共价键连接的 “荧光染料 - 天然高分子” 偶联物,核心用途集中在生物医学(如药物载体、细胞成像探针)、传感检测等领域。
二、关键化学特性与属性
1. 化学特性
水溶性:木质素磺酸钠的磺酸盐基团(-SO₃Na)赋予材料极强水溶性,避免 CY5.5 自身疏水性导致的聚集问题。
荧光特性:保留 CY5.5 的近红外荧光发射能力,荧光量子产率受木质素基质影响较小,光稳定性优异。
化学稳定性:共价键连接方式使其在生理环境(pH 7.2-7.4)、常见溶剂中不易解离,耐酸碱范围较宽(pH 3-10)。
生物相容性:木质素磺酸钠天然无毒、可降解,CY5.5 经偶联后生物毒性降低,适合生物体系应用。
2. 核心属性
形态:通常为淡黄色至深黄色粉末或水溶液,无明显异味。
分子量:因木质素磺酸钠的分子量分布(数万至数十万)而异,偶联后分子量略高于原料木质素磺酸钠。
亲疏水性:整体呈亲水性,表面富含羟基(-OH)、磺酸盐基团,可与极性分子或生物分子相互作用。
三、CY5.5 与木质素磺酸钠的连接方式
核心是共价键偶联,依赖双方的活性官能团反应,常见两种路径:
氨基 - 羧基缩合反应(最常用)
预处理:CY5.5 需引入羧基(-COOH)或氨基(-NH₂)活性基团(市售 CY5.5 常含 COOH 修饰);木质素磺酸钠的羟基可通过环氧氯丙烷活化,或与乙二胺反应引入氨基(-NH₂)。
反应过程:在缩合剂(如 EDC/NHS)催化下,CY5.5 的 - COOH 与木质素磺酸钠的 - NH₂形成酰胺键(-CO-NH-),实现共价连接。
羟基 - 异氰酸酯反应
预处理:将 CY5.5 修饰为异氰酸酯衍生物(-NCO),木质素磺酸钠保留自身羟基(-OH)。
反应过程:-NCO 与 - OH 发生加成反应,形成氨基甲酸酯键(-O-CO-NH-),适用于无需引入额外氨基的场景。
四、制备方法(实验室常用流程)
原料预处理:
木质素磺酸钠纯化:将工业级木质素磺酸钠溶于水,过滤去除不溶性杂质,透析(截留分子量 1000-5000 Da)去除小分子盐,冷冻干燥得纯品。
CY5.5 活化:若使用 CY5.5-COOH,加入 EDC 和 NHS 在 DMF 溶液中活化 30-60 分钟,激活羧基反应活性。
偶联反应:
将活化后的 CY5.5 溶液缓慢滴入木质素磺酸钠水溶液(pH 6.5-7.5),室温搅拌反应 8-12 小时。
控制投料比:CY5.5 与木质素磺酸钠的摩尔比通常为 1:5-1:20,避免染料过度聚集。
产物纯化:
反应液经透析(截留分子量 5000-10000 Da)去除未反应的游离 CY5.5 和缩合剂。
冷冻干燥或喷雾干燥,得到 CY5.5 - 木质素磺酸钠固体产品。
五、关键反应与副反应
1. 核心偶联反应(以酰胺键合为例)
反应式:CY5.5-COOH + H₂N - 木质素磺酸钠 → CY5.5-CO-NH - 木质素磺酸钠 + H₂O
反应条件:室温、中性 pH(6.5-7.5)、缩合剂(EDC/NHS)催化,溶剂为水 - DMF 混合体系(提高 CY5.5 溶解度)。
反应特点:反应温和、选择性高,酰胺键稳定性强,适合生物功能材料制备。
2. 主要副反应
CY5.5 自身聚合:活化后的 CY5.5 可能发生分子间缩合,需控制投料浓度(≤10 mg/mL)和反应时间。
木质素磺酸钠羟基干扰:过量羟基可能与活化羧基发生微弱酯化反应,可通过调节 pH(优先氨基反应)减少干扰。
缩合剂水解:EDC 在水溶液中易水解失效,需现配现用,或在反应体系中加入少量 DMF 抑制水解。
日期:2025-10-17
CY5-木质素磺酸钠,CY5-Sodium lignosulfonate,磺酸钠
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